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熱力學(xué)第二定律

2024-01-08 21:11:14綜合與其它478


熱力學(xué)第二定律(英語:second law of thermodynamics)是熱力學(xué)的四條基本定律之一,表述熱力學(xué)過程的不可逆性——孤立系統(tǒng)自發(fā)地朝著熱力學(xué)平衡方向──最大熵狀態(tài)──演化,同樣地,第二類永動機(jī)永不可能實現(xiàn)。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

這一定律的歷史可追溯至尼古拉·卡諾對于熱機(jī)效率的研究,及其于1824年提出的卡諾定理。定律有許多種表述,其中最具代表性的是克勞修斯表述(1850年)和開爾文表述(1851年),這些表述都可被證明是等價的。定律的數(shù)學(xué)表述主要借助魯?shù)婪颉た藙谛匏顾氲撵氐母拍睿唧w表述為克勞修斯定理。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

雖然這一定律在熱力學(xué)范疇內(nèi)是一條經(jīng)驗定律,無法得到解釋,但隨著統(tǒng)計力學(xué)的發(fā)展,這一定律得到解釋。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

這一定律本身及所引入的熵的概念對于物理學(xué)及其他科學(xué)領(lǐng)域有深遠(yuǎn)意義。定律本身可作為過程不可逆性及時間流向的判據(jù)。而路德維希·玻爾茲曼對于熵的微觀解釋——系統(tǒng)微觀粒子無序程度的量度,更使這概念被引用到物理學(xué)之外諸多領(lǐng)域,如信息論及生態(tài)學(xué)等。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

熱力學(xué)第二定律的自然語言表述TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

克勞修斯表述TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))
克勞修斯表述是以熱量傳遞的不可逆性(即熱量總是自發(fā)地從高溫?zé)嵩戳飨虻蜏責(zé)嵩矗┳鳛槌霭l(fā)點,雖然可以借助制冷機(jī)使熱量從低溫?zé)嵩戳飨蚋邷責(zé)嵩矗@過程是借助外界對制冷機(jī)做功實現(xiàn)的,即這過程除了有熱量的傳遞,還有功轉(zhuǎn)化為熱的其他影響。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

1850年克勞修斯將這一規(guī)律總結(jié)為:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

不可能把熱量從低溫物體傳遞到高溫物體而不產(chǎn)生其他影響。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

開爾文表述TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))
開爾文表述是以第二類永動機(jī)不可能實現(xiàn)這一規(guī)律作為出發(fā)點。第二類永動機(jī)是指可以將從單一熱源吸熱全部轉(zhuǎn)化為功,但大量事實證明這個過程是不可能實現(xiàn)的。功能夠自發(fā)地、無條件地全部轉(zhuǎn)化為熱;但熱轉(zhuǎn)化為功是有條件的,而且轉(zhuǎn)化效率有所限制。也就是說功自發(fā)轉(zhuǎn)化為熱這一過程只能單向進(jìn)行而不可逆。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

1851年開爾文勛爵把這一普遍規(guī)律總結(jié)為:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

不可能從單一熱源吸收能量,使之完全變?yōu)橛杏霉Χ划a(chǎn)生其他影響。?TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

兩種表述的等價性TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))
上述兩種表述可以論證是等價的:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

1、如果開爾文表述不真,那么克勞修斯表述不真:假設(shè)存在違反開爾文表述的熱機(jī)A,可以從低溫?zé)嵩碩2吸收熱量Q并將其全部轉(zhuǎn)化為有用功 W。假設(shè)存在熱機(jī)B,可以把功 W完全轉(zhuǎn)化為熱量Q并傳遞給高溫?zé)嵩碩1(這在現(xiàn)實中可實現(xiàn))。此時若讓A、B聯(lián)合工作,則可以看到Q從低溫?zé)嵩?T2流向高溫?zé)嵩?T1,而并未產(chǎn)生任何其他影響,即克勞修斯表述不真。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

2、如果克勞修斯表述不真,那么開爾文表述不真:假設(shè)存在違反克勞修斯表述的制冷機(jī)A,可以在不利用外界對其做的功的情況下,使熱量Q1由低溫?zé)嵩? T2流向高溫?zé)嵩?T1。假設(shè)存在熱機(jī)B,可以從高溫?zé)嵩碩1吸收熱量Q2并將其中 Q2—Q1的熱量轉(zhuǎn)化為有用功W,同時將熱量 Q1傳遞給低溫?zé)嵩? T2(這在現(xiàn)實中可實現(xiàn))。此時若讓A、B聯(lián)合工作,則可以看到A與B聯(lián)合組成的熱機(jī)從高溫?zé)嵩? T1吸收熱量? Q2—Q1并將其完全轉(zhuǎn)化為有用功? W,而并未產(chǎn)生任何其他影響,即開爾文表述不真。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

從上述二點,可以看出上述兩種表述是等價的。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

卡拉西奧多里原理TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

卡拉西奧多里原理是康斯坦丁·卡拉西奧多里在1909年給出的公理性表述:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

“ 在一個系統(tǒng)的任意給定平衡態(tài)附近,總有這樣的態(tài)存在:從給定的態(tài)出發(fā),不可能經(jīng)過絕熱過程得到。 ”TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

值得注意的是,卡拉西奧多里原理如果要和開爾文表述及克勞修斯表述等價,需要輔以普朗克原理(起始處于內(nèi)部熱平衡的封閉系統(tǒng),等體積功總會增加其內(nèi)能)。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

定律的其他表述TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))
除上述幾種表述外,熱力學(xué)第二定律還有其他表述。 如針對焦耳熱功當(dāng)量實驗的普朗克表述:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

“ 不可存在一個機(jī)器,在循環(huán)動作中把以重物升高而同時使一熱庫冷卻。 ”TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

以及較為近期的黑首保勞-肯南表述(Hatsopoulos-Keenan statement):TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

“ 對于一個有給定能量,物質(zhì)組成,參數(shù)的系統(tǒng),存在這樣一個穩(wěn)定的平衡態(tài):其他狀態(tài)總可以通過可逆過程達(dá)到之。 ”TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

可以論證,這些表述與克勞修斯表述以及開爾文表述是等價的。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

卡諾定理TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

卡諾定理是尼古拉·卡諾于1824年在《談?wù)劵鸬膭恿湍馨l(fā)動這種動力的機(jī)器》中發(fā)表的有關(guān)熱機(jī)效率的定理。值得注意的是定理是在熱力學(xué)第二定律提出20余年前已然提出,從歷史角度來說其為熱力學(xué)第二定律的理論來源。但是卡諾本人給出的證明是在熱質(zhì)說的錯誤前提下進(jìn)行的證明,而對于其相對嚴(yán)密(以熱動說為前提,而非熱質(zhì)說)的證明需要熱力學(xué)第二定律。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

定理的表述TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

卡諾定理表述為:TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

1、在相同的高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩撮g工作的一切可逆熱機(jī)的效率都相等。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

2、在相同的高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩撮g工作的一切熱機(jī)中,不可逆熱機(jī)的效率不可能大于可逆熱機(jī)的效率。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

與熱力學(xué)其他定律的聯(lián)系TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

與熱力學(xué)第一定律的聯(lián)系:熱力學(xué)第一定律主要從數(shù)量上說明功和熱量對系統(tǒng)內(nèi)能改變在數(shù)量上的等價性。熱力學(xué)第二定律揭示了熱量與功的轉(zhuǎn)化,及熱量傳遞的不可逆性。兩者對于全面的描述一個熱力學(xué)過程都是不可或缺的。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

與熱力學(xué)第零定律的聯(lián)系:熱力學(xué)第零定律是在兩物體處于熱平衡前提下判定溫度,在未達(dá)熱平衡時不適用。在未達(dá)熱平衡時可利用熱力學(xué)第二定律,通過判定熱傳遞方向來判定兩物體的溫度。TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

熱力學(xué)第零定律TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

熱力學(xué)第一定律TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

熱力學(xué)第三定律TfK物理好資源網(wǎng)(原物理ok網(wǎng))

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