[例1] 某溫度下，反應(yīng)N2O4=2NO2－Q在密閉容器中達(dá)到平衡，下列說(shuō)法不正確的是（ ） A. 體積減小時(shí)將使反應(yīng)速率增大
B. 體積不變時(shí)加入少許NO2，將使正反應(yīng)速率減小
C. 體積不變時(shí)加入少許N2O4，再度平衡時(shí)顏色變深
D. 體積不變時(shí)升高溫度，再度平衡時(shí)顏色變深
解析：A、B是結(jié)合化學(xué)反應(yīng)速率變化判斷而設(shè)置的選項(xiàng)，C、D是結(jié)合化學(xué)平衡移動(dòng)判斷而設(shè)置的選項(xiàng)，速率變化與平衡移動(dòng)是測(cè)試中的兩個(gè)不同的側(cè)面在分析中要加以區(qū)分。A、體積減小使反應(yīng)物濃度及生成物濃度都增大，所以無(wú)論正反應(yīng)還是逆反應(yīng)速率都增大。B、體積不變時(shí)增加NO2的瞬間反應(yīng)物的濃度不變，生成物的濃度增大，正反應(yīng)速率不變，逆反應(yīng)速率增大。C、體積不變時(shí)加入少許N2O4再度平衡，無(wú)論平衡如何移動(dòng)各物質(zhì)濃度均增大，顏色一定加深。D、體積不變升高溫度，平衡向吸熱（正反應(yīng)）方向移動(dòng)，顏色一定加深。 答案：B
[例2] 下圖是可逆反應(yīng)A+2B=2C+3D的化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡隨外界條件改變（先降壓后加壓）而變化的情況，由此可推斷（ ）
A. 正反應(yīng)是放熱反應(yīng) B. 若A、B是氣體，則D是液體或固體
C. 逆反應(yīng)是放熱反應(yīng) D. A、B、C、D均為氣體
解析：通過(guò)降溫線處V正>V逆可知化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，進(jìn)而得知正反應(yīng)方向?yàn)榉艧岱磻?yīng)。通過(guò)加壓線處V正>V逆可知化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，進(jìn)而得知正反應(yīng)方向?yàn)轶w積減小方向，而且通過(guò)改變壓強(qiáng)的瞬間V正、V逆均發(fā)生了明顯變化這一事實(shí)說(shuō)明反應(yīng)物與生成物中都一定有氣體參加。 答案：A、B
（二）化學(xué)平衡移動(dòng)的運(yùn)用
[例3] 在A＋B（固）
C反應(yīng)中，若增加壓強(qiáng)或降低溫度，B的轉(zhuǎn)化率均增大，則反應(yīng)體系應(yīng)是（ ）
A. A是固體，C是氣體，正反應(yīng)吸熱 B. A是氣體，C是液體，正反應(yīng)吸熱
C. A是氣體，C是固體，正反應(yīng)放熱 D. A是氣體，C是氣體，正反應(yīng)吸熱
解析：增加壓強(qiáng)平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng)，降低溫度平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)，結(jié)合B的轉(zhuǎn)化率的變化可以判斷出上述反應(yīng)的特點(diǎn)，即：正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積減小、放熱反應(yīng)，由于A與C的反應(yīng)系數(shù)相等，A必為氣體C必為固體，否則壓強(qiáng)變化將對(duì)本反應(yīng)無(wú)影響。 答案：C
[例4] 在一個(gè)固定體積的密閉容器中，放入3 L X（氣）和2 L Y（氣），在一定條件下發(fā)生下列反應(yīng)：4X（氣）＋3Y（氣）
2Q（氣）＋nR（氣），達(dá)到平衡后，容器內(nèi)溫度不變，混合氣體的壓強(qiáng)比原來(lái)增加5％，X的濃度減少1/3，則該反應(yīng)方程式中的n值是（ ）
A. 3
B. 4 C. 5 D. 6
解析：通過(guò)X的濃度變化，可以知道化學(xué)平衡移動(dòng)的方向，結(jié)合壓強(qiáng)的變化可以判斷出建立平衡前后氣體物質(zhì)的量的變化趨勢(shì)應(yīng)當(dāng)是增大的，因而選擇出答案。 答案：D
[例5] 在密閉容器中，下列可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后，升高溫度可以使混合氣體平均分子量減小的是（ ）
A. H2（氣）＋Br2（氣）=2HBr（氣）+Q B. N2（氣）+3H2（氣）=2NH3（氣）+Q
C. N2O4=
D.
4NH3（氣）+5O2（氣）=4NO（氣）+6H2O（氣）+Q
解析：根據(jù)質(zhì)量守恒定律，反應(yīng)前后質(zhì)量不變，由于上述反應(yīng)參加者均是氣體，平均分子量的減小是由于氣體物質(zhì)的量增大。升高溫度化學(xué)平衡應(yīng)向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。應(yīng)選擇吸熱方向也是體積增加方向的答案。答案：B、C
[例6] 密閉容器中一定量的混合氣體發(fā)生反應(yīng)：
，平衡時(shí)，測(cè)得A的濃度為0.50mol·L－1，在溫度不變時(shí)，把容器容積擴(kuò)大到原來(lái)的2倍，使其重新達(dá)到平衡，A的濃度為0.30mol·L－1，有關(guān)敘述不正確的是（ ）
A. 平衡一定向右移動(dòng) B. B的轉(zhuǎn)化率降低 C.
D. C的體積分?jǐn)?shù)降低
解析：本題可采用虛擬的方法來(lái)解答。假設(shè)把容器擴(kuò)大到原來(lái)的2倍時(shí)，平衡不移動(dòng)（虛擬），則這時(shí)A的濃度由
0.50 mol·L－l變?yōu)?. 25 mol·L－l，而事實(shí)上A的濃度為 0.30 mol·L－1，然后再由虛擬狀態(tài)回到事實(shí)．A的濃度由0.25 mol·L－1變?yōu)?.30 mol·L－1，平衡向生成A的方向即本反應(yīng)逆反應(yīng)方向移動(dòng)。與備選選項(xiàng)對(duì)照，只有A項(xiàng)不正確。答案：A
[例7]（1997年全國(guó)）反應(yīng)2X（g）＋Y（g）
2Z（g）（正反應(yīng)放熱），在不同溫度（T1和T2）及壓強(qiáng)（p1和p2）下，產(chǎn)物Z的物質(zhì)的量［n（Z）］與反應(yīng)時(shí)間（t）的關(guān)系如下圖所示，下述判斷正確的是（ ）
A. T1＜T2，p1＜p2 B. T1＜T2，p1＞p2
C. T1＞T2，p1＞p2 D. T1＞T2，p1＜p2
解析：將標(biāo)為T2、p2和T1、p2的兩條曲線對(duì)比，明顯看出當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí)溫度為T2時(shí)，生成Z的物質(zhì)的量（在曲線成為水平狀態(tài)，即已建立平衡）比T1時(shí)生成的Z的物質(zhì)的量大，由此可判斷溫度T1必然大于T2，這樣選項(xiàng)A、B可排除．同樣，將標(biāo)為T2、p1和T2、p2的兩條曲線對(duì)比，可判斷p1＞p2。答案：C
[例8] 一體積恒定密閉容器中盛有1
mol PCl5-
，加熱到200℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)：PCl5（g）
PCl3
（g）+Cl2（g），反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，PCl5所占體積百分?jǐn)?shù)為M%，若在同一溫度和同一容器中，最初投入的是2 mol PCl5，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，PCl5所占體積百分?jǐn)?shù)為N%，則M和N的正確關(guān)系是（ ）A. M>N B. M<N C. M=N
D. 無(wú)法比較
解析：兩個(gè)體積相同的容器各裝有1molPCl5，建立完全相同的平衡狀態(tài)，PCl5所占體積百分?jǐn)?shù)為M%；以M%的兩個(gè)狀態(tài)（I）合并成過(guò)渡狀態(tài)（II），因外界條件不變，狀態(tài)（II）中PCl5的體積百分?jǐn)?shù)仍為M%； 恒溫下加壓，使?fàn)顟B(tài)（II）體積縮小一半，則構(gòu)成狀態(tài)（III），它相當(dāng)于在原容器中加入2 mol PCl5后達(dá)到平衡狀態(tài)。在（II）—（III）的過(guò)程中，因壓強(qiáng)增加，（II）中化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，PCl5的積體百分?jǐn)?shù)增大，N%>M%。其思路可
用上圖示意：答案：B
點(diǎn)評(píng)：“過(guò)程假設(shè)法”解題思路：對(duì)于一個(gè)處于化學(xué)平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng)aA（g）+bB（g）
cC（g）+dD（g），（a+b≠c+d），增大壓強(qiáng)（壓縮體積），相當(dāng)于同等程度的增大反應(yīng)物和生成物的濃度，根據(jù)勒沙特列原理，平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng)。若濃度的改變，也能造成“同等程度的增大反應(yīng)物和生成物的濃度”，根據(jù)“分散疊加”的解題思路，考慮新平衡的最終狀態(tài)（如轉(zhuǎn)化率、某組分的體積分?jǐn)?shù)）時(shí)，按加壓處理。
（三）其它因素與平衡
[例9] 在密閉容器中進(jìn)行H2（氣）＋Br2（氣）=2HBr（氣）＋Q反應(yīng)達(dá)到平衡后，欲使顏色加深，應(yīng)采取的措施是（ ）
A.
升溫 B. 降溫 C. 增壓
D. 減壓
解析：要想使容器內(nèi)氣體的顏色加深，就需要加大Br2的濃度，加大Br2濃度的方法結(jié)合選項(xiàng)有兩種，1、利用平衡移動(dòng)原理升高溫度反應(yīng)向吸熱的方向移動(dòng)，Br2濃度增大，顏色加深；2、減小容器的體積即加大容器的壓強(qiáng)，本反應(yīng)由于反應(yīng)前后系數(shù)相等，壓強(qiáng)變化不會(huì)帶來(lái)平衡的移動(dòng)，但體積減小，Br2濃度增大，顏色加深。答案：A、C
[例10] 在N2O4=2NO2平衡體系中，增大N2O4的濃度，則NO2和N2O4的物質(zhì)的量比值，應(yīng)（ ）A. 增大 B. 減小 C. 不變
D. 可能增大也可能減小
解析：在判斷比值的變化時(shí)，不僅要注意化學(xué)平衡移動(dòng)的方向，還要將反應(yīng)容器的特點(diǎn)納入分析的范圍。若上述反應(yīng)是在一個(gè)定容容器中進(jìn)行的反應(yīng)，加入N2O4后達(dá)到新的平衡狀態(tài)，新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)相比壓強(qiáng)應(yīng)當(dāng)增大，壓強(qiáng)增大將不利于N2O4的分解，進(jìn)而選定B答案。問(wèn)題是否到此為止呢？若上述反應(yīng)是在一個(gè)恒壓容器中進(jìn)行的反應(yīng)，加入N2O4后達(dá)到新的平衡狀態(tài)，新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)相比壓強(qiáng)相同，恒壓容器中只要加入的物質(zhì)物質(zhì)的量之比不變，新的平衡狀態(tài)與原平衡狀態(tài)相同，進(jìn)而選定C答案。答案：B或C
[例11]（2002年廣東、河南）將2 mol H2O和2 mol CO置于1 L容器中，在一定條件下，加熱至高溫，發(fā)生如下可逆反應(yīng)：
2H2O（g）
2H2
（g）＋O2（g）2CO（g）＋O2（g）
2CO2（g）
（1）當(dāng)上述系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí)，欲求其混合氣體的平衡組成，則至少還需要知道兩種氣體的平衡濃度，但這兩種氣體不能同時(shí)是______和___________，或___________和___________（填它們的分子式）。
（2）若平衡時(shí)O2和CO2的物質(zhì)的量分別為n（O2）平＝a mol，n（CO2）平＝b mol。試求n（H2O）平＝_____________（用含a、b的代數(shù)式表示）。
解析：H2O和CO作為起始反應(yīng)物，其物質(zhì)的量已知；O2是第一個(gè)反應(yīng)的生成物，同時(shí)又是第二個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物．所以，只要已知O2和另一種氣體的平衡濃度，即可求得其他氣體的平衡濃度。
（2）由n（CO2）平＝b mol可求得第二個(gè)反應(yīng)消耗O2為1/2b mol，所以，第一個(gè)反應(yīng)共生成O2：（a＋1/2b）mol，分解的水為：2（a＋1/2b）mol。
n（H2O）平＝2－2（a＋1/2b）mol＝（2－2a－b）mol。
答案：（1）H2 H2O CO CO2 （2）2－2a－b
[例12] 在一個(gè)容積固定的反應(yīng)器中，有一可左右滑動(dòng)的密封隔板，兩側(cè)分別進(jìn)行如圖所示的可逆反應(yīng)。
各物質(zhì)的起始加入量如下：A、B和C均為4.0摩、D為6.5摩、F為2.0摩，設(shè)E為x摩。當(dāng)x在一定范圍內(nèi)變化時(shí)，均可以通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)器的溫度，使兩側(cè)反應(yīng)都達(dá)到平衡，并且隔板恰好處于反應(yīng)器的正中位置。請(qǐng)?zhí)顚懸韵驴瞻祝?br>
（1）若
，則右側(cè)反應(yīng)在起始時(shí)向___________________（填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”）方向進(jìn)行。欲使起始反應(yīng)維持向該方向進(jìn)行，則x的最大取值應(yīng)小于_______________。
（2）若x分別為4.5和5.0，則在這兩種情況下，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，A的物質(zhì)的量是否相等？_______________（填“相等”、“不相等”或“不能確定”）。其理由是：___________。
解析：題中給出一個(gè)容積固定的反應(yīng)器，雖然中間有一個(gè)移動(dòng)隔板，但題中要求隔板處于反應(yīng)器的正中位置，也就要求反應(yīng)器左右兩側(cè)反應(yīng)的物質(zhì)的量始終相等。要滿足這一條件：①
可通過(guò)投入E的物質(zhì)的量即x值的大小來(lái)控制；② 可調(diào)節(jié)溫度來(lái)實(shí)現(xiàn)。
（1）左側(cè)反應(yīng)為等體積反應(yīng)，總物質(zhì)的量始終為4+4+4=12mol，這就要求右側(cè)也為12mol，當(dāng)x=4.5時(shí)右側(cè)總的物質(zhì)的量為6.5+4.5+2=13mol>12mol，反應(yīng)應(yīng)向體積減小的方向進(jìn)行，即正向進(jìn)行。設(shè)轉(zhuǎn)化的D的物質(zhì)的量為amol，則：
起始量（mol）：6.5 x
2.0
轉(zhuǎn)化量（mol）： a 2a 2a
平衡量（mol）：6.5-a x-2a 2.0+2a
根據(jù)題意及不為0原則，可得：
（2）略。
綜上所述，解此類題常用方法為極端假設(shè)法和不為0原則。
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