在正交偏光鏡下,光線在晶體截面上的振動(dòng)方向與AA、PP平行或接近平行,會(huì)產(chǎn)生消光或接近消光,從而形成兩條與AA、PP平行的黑帶(消光影)。 ,它們相互正交,形成黑色十字,見(jiàn)圖2; 圖2 聚乙烯球晶的偏光顯微鏡照片。 使用偏光顯微鏡觀察聚合物球晶。 在一定條件下,球晶呈現(xiàn)出更為復(fù)雜的環(huán)圖案,即特征性的黑色交叉消光圖像還與明暗均勻的消光環(huán)重疊,這可能是由晶片的周期性扭曲造成的,見(jiàn)圖3。 圖3 偏光具有消光同心環(huán)的聚乙烯球晶的顯微鏡照片。 由于晶體的光學(xué)各向異性(立方晶體除外)偏光顯微鏡下晶體圖片分析,光波入射后會(huì)發(fā)生雙折射,產(chǎn)生兩個(gè)以晶體光軸∥和⊥為軸的偏振K。 12 假設(shè)K、K的振動(dòng)方向與P2 12AA的振動(dòng)方向斜交(見(jiàn)左圖),那么當(dāng)K、K進(jìn)入P2時(shí),會(huì)以12度分解,形成四種極化∥和⊥與P2的光。 其中⊥P2的偏振光不能透過(guò),而∥P2的光可以完全透過(guò),到達(dá)目鏡時(shí)互相干涉。 斜方POM下的球晶形貌 球晶是多晶,其最基本的結(jié)構(gòu)單元是折疊鏈晶片。 這些晶片中的大分子優(yōu)先沿與球晶半徑相切的方向排列,如圖所示。 R電子衍射實(shí)驗(yàn)證明,球晶中分子鏈軸(c/光軸)始終垂直于球晶的徑向,即球晶的切線方向,而b軸始終沿球晶的徑向。球晶的方向,如下圖: b 光軸(axis) 當(dāng)光在晶體中沿特定方向傳播時(shí),不會(huì)發(fā)生雙折射,aR。 這個(gè)方向稱為晶體的光軸; 光軸方向的直線為球晶核。 軸。
C光軸折鏈球晶的黑色交叉分子鏈的取向和排列,使球晶具有雙折射性,呈現(xiàn)特殊的黑色交叉(十字)消光像,在偏光顯微鏡下很容易觀察到。 聚丙烯(PP)球晶黑色交叉消光的原因。 黑色十字反映了球晶內(nèi)分子鏈的規(guī)則排列。 圖中,Q為球晶中心。 考慮球晶內(nèi)的某個(gè)點(diǎn) o 并連接 Qo 線。 通過(guò)起偏器進(jìn)入球晶的平面偏振光為oR。 oR進(jìn)入球晶后,由于雙折射的作用,分為 和 eta 兩部分,兩部分之間的相位差為 δ。 只有 ψsinψ 和 ψ 可以通過(guò)分析器。 該復(fù)合波的強(qiáng)度為: 222 δψ δIA Sin 2ψSin2 式中,A為偏振光的振幅,為固定值; δ為兩束折射光的相位差,固定值; 因此,當(dāng)ψ=(n-1)π/2時(shí),光強(qiáng)I=0,視場(chǎng)為暗; ψ=(2n-1)π/4,I為最大值,視場(chǎng)明亮。 這里,n是正整數(shù)。 同心消光環(huán)產(chǎn)生的原因:球晶中的折疊鏈晶片呈螺旋狀排列,使微晶透過(guò)的偏振光也發(fā)生變化:當(dāng)光波平行于c/光軸入射時(shí)偏光顯微鏡下晶體圖片分析,雙折射不發(fā)生發(fā)生且視野變暗; 當(dāng)從其他方向入射時(shí),會(huì)發(fā)生雙折射并且視野明亮。 聚乙烯(PE)球晶 (1) (2) (3) 折疊鏈微晶在徑向球晶中的螺旋排列 位置 1:光波平行于 c 軸入射到由 a 和 b 組成的平面上,因?yàn)?n = n、此時(shí)相當(dāng)于一個(gè)各向同性物體,不發(fā)生雙折射,因此目鏡中沒(méi)有光出射,視野一片黑暗; 此時(shí),(1)到晶核相同距離處的微晶處于相同的狀態(tài),所以觀察到的是一個(gè)黑色的環(huán)。
位置2:此時(shí),光波垂直入射到b、c平面。 由于nc≠n,因此發(fā)生雙折射。 光b從分析器晶體投射出來(lái),視野明亮。 同理,以晶核為原點(diǎn), (2) 距晶核距離為半徑的圓是亮的,故為亮環(huán)。 位置 3:重復(fù)位置 1,形成暗環(huán)。 這在晶片的扭轉(zhuǎn)方向上周期性地重復(fù),形成明暗交替的消光環(huán)。 并且螺旋的螺距與同心環(huán)之間的距離一致。 實(shí)驗(yàn)儀器及樣品三臺(tái) 1.偏光顯微鏡:SL-100型(日本NIKON) 2.密閉式電爐、溫控儀 3.樣品:PE、PP、三元尼龍 4.其他:載玻片、蓋玻片、刀片、木質(zhì)四、實(shí)驗(yàn)要求 1、預(yù)習(xí)報(bào)告 仔細(xì)預(yù)習(xí)偏光顯微鏡的工作原理; 黑十字和消光環(huán)產(chǎn)生的原因; 樣品制備方法。 2、實(shí)驗(yàn)步驟:放置載玻片,打開(kāi)制樣臺(tái)電源,采用壓制法制備樣品,冷卻樣品; 調(diào)節(jié)顯微鏡,觀察樣品的結(jié)晶形態(tài),切斷電源。 3、注意:樣品大小:綠豆粒大小就夠了; 如果是粉末,處理時(shí)應(yīng)防止散開(kāi),導(dǎo)致樣品中產(chǎn)生氣泡。 制備樣品時(shí):樣品應(yīng)盡量壓薄,并在爐內(nèi)緩慢冷卻至室溫,完成結(jié)晶,便于觀察; 壓制時(shí)應(yīng)垂直施加壓力,防止蓋玻片破裂或樣品厚度不均勻?qū)е戮w尺寸變化過(guò)大; 調(diào)節(jié)焦距時(shí),一定不要讓滑軌與目鏡碰撞,以免損壞鏡頭; 嚴(yán)禁隨意移動(dòng)或拆卸顯微鏡; 觀察完畢后,將光源調(diào)至最弱,關(guān)閉電源,拔掉電源線,蓋上顯微鏡。
五、數(shù)據(jù)處理 1、畫(huà)出偏光顯微鏡觀察到的球晶形貌示意圖。 2. 將記錄的網(wǎng)格數(shù)乘以毫米/網(wǎng)格(已用顯微尺校準(zhǔn))以計(jì)算球晶直徑。 六、思考題 1、簡(jiǎn)述交叉偏振光下聚合物球晶出現(xiàn)黑色交叉消光和消光環(huán)的原因。 2、偏光顯微鏡觀察晶體形貌的原理是什么? 3. 球晶尺寸對(duì)結(jié)晶溫度的依賴性是什么? ? 4、樣品制備時(shí)應(yīng)注意哪些方面? 預(yù)習(xí)報(bào)告 2.儀器、樣品及操作流程 1.實(shí)驗(yàn)原理+3.數(shù)據(jù)處理 4.思考題實(shí)驗(yàn)報(bào)告
